Villarreal akhirnya lolos ke babak semifinal Liga Champions usai menahan imbang Bayern Munchen 1-1 dalam pertandingan di Allianz Arena, Munchen, Rabu dinihari, 13 April 2022, dengan agregat kemenangan 2-1.
Pada laga tersebut, Villarreal diuntungkan karena sudah unggul 1-0 pada leg pertama. Bayern Munchen sempat membuka harapan untuk selamat setelah meraih gol lewat aksi Robert Lewandowski (52) yang mendapat assist dari Thomas Muller.
Namun, Villarreal kemudian mampu menyamakan kedudukan lewat gol Samuel Chukwueze (88) setelah mendapat umpan dari Gerard Moreno.
Bayern Munchen mendominasi penguasaan bola, mencapai 64 persen. Mereka juga lebih unggul dalam hal peluang (4 berbanding 1), namun gagal memanfaatkannya menjadi kemenangan.
Dalam pertandingan leg kedua perempat final lainnya, Real Madrid dan Chelsea berjuang hingga babak perpanjangan waktu. Dalam waktu normal, Chelsea menang 3-1 sehingga skor agregat menjadi 4-4.